对于非极性聚合物，因为分子量比小分子大，分子链缠结，或者说是分子链间相互作用大，单一长分子链很难从固体表面脱离，故未交联的高分子体系溶解过程是小分子溶剂先渗入分子链间，将链段间距扩大，体系溶胀，随着溶胀进行，体积更大，分子链最终被溶剂分离，体系溶解。

当然，交联化合物只溶胀不溶解，但是对于结晶聚合物，极性与非极性体系的溶解过程也不同。

注：聚合物即高分子化合物。