氢氧化钠与水不反应，所以不放热。氢氧化钠和水反应既不符合复分解反应的规律，也不符合氧化还原反应的规律。但是NaOH固体溶于水或者浓溶液稀释的时候会放热，因为溶解的时候有化学键的断裂和形成，这个叫做“溶解热”。

溶解热指在一定温度及压力下（通常是温度为298K，压力为101kPa的标准状况），一摩尔的溶质溶解在大体积的溶剂时所发出或吸收的热量。在等压状态下，溶解热等同于焓值的变化，因此也被称为溶解焓。