氯化铵是离子化合物的原因是氯化铵可以在水溶液中完全电离,并且熔融状态下导电。实验表明氯化铵满足此条件,所以是离子化合物。氯化铵在水中电离出铵根和氯离子。在熔融状态，形成可自由移动的铵根和氯离子，从而可以导电。氯化铵由于铵根的半径为143pm，接近钾离子（133pm）和铷离子（149pm）的半径，因而铵盐性质类似于碱金属盐类，而且往往与钾盐和铷盐同晶，并有相似的溶解度。氯化铵的晶胞类型是氯化铯型，即氯离子做简单立方堆积，铵根专离子填入全部的立方体空隙，为立方晶系，简单立方晶胞。