根据中心原子杂化时所提供的空轨道所属电子层的不同，配合物可分为两种类型，即外轨配合物和内轨配合物。

若中心原子全部用最外层价电子的空轨道ns，np，nd杂化成键，所形成的配键称外轨配键，对应的配合物称外轨配合物；另一种是中心原子用了次外层d 轨道，即最外层的ns，np 轨道进行杂化成键，所形成的配键称内轨配键，对应的配合物称为内轨配合物。