元素周期表中，某些主族元素与右下方的主族元素的有些性质是相似的，这种相似性称为对角线规则。同一周期中最外层电子构型相同的离子从左至右随离子电荷数的增加极化作用增强。同一族元素的离子极化作用从上至下逐渐减弱。因此，处于周期表中左上和右下对角线位置的两元素电荷数和半径影响相反。其离子式相近，所以性质相近。对角线规则是从有关元素及其化合物的许多性质中总结出来的经验规律，对此可以用离子极化的观点加以粗略地说明。同一周期最外层电子构型相同的金属离子，从左至右随离子电荷数的增加而引起极化作用的增强。同一族电荷数相同的金属离子，自上而下随离子半径的增大而使得极化作用减弱。因此，处于周期表中左上右下对角线位置上的邻近两个元素，由于电荷数和半径的影响恰好相反，它们的离子极化作用比较相近，从而使它们的化学性质有许多相似之处。由此反映出物质的性质与结构的内在联系。