根据相似相溶原理，硫酸钾是极性物质，甲醇是非极性物质，所以不相溶。因水是介于极性与非极性之间，因此硫酸钾和甲醇在水溶液中即可相溶。

相似相溶原理是指由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂。