这样的国家很多，根据国家知名度列举一二：

1、美国：最大最知名的城市是纽约。但其实它的首都是华盛顿。华盛顿作为政治中心，白宫、林肯纪念堂、五角大楼等知名的建筑都在此。

2、加拿大：最大最知名的城市是多伦多，温哥华是华人最熟的城市之一，但这些都不是加拿大首都。但其实它的首都是渥太华。

3、巴西：最大城市圣保罗，最知名的城市里约热内卢，但都不是现在的首都。现在的首都是巴西利亚。

4、澳大利亚：在很多人的印象中，澳大利亚的首都悉尼或是墨尔本。但事实上，这两个城市都不是澳洲的首都。悉尼是澳大利亚第一大城市，也是新南威尔士州首府，但澳大利亚首都为堪培拉。

5、瑞士：很多人心里认为瑞士首都是最富有的城市苏黎世，是最具国际化的城市日内瓦，但是瑞士的首都是美如画的伯尔尼。伯尔尼仅次于苏黎世和日内瓦的第三大城市，被选为世界上最佳生活质量的城市之一，旧城区更被联合国教科文组织列为世界遗产。