张柏芝刘嘉玲是王牌对王牌第三季。《王牌对王牌第三季》节目每期围绕一个主题，邀请两支王牌团队，由两队固定队长各带领多名热门IP嘉宾进行PK对战，同时加入王牌特工角色，通过才艺比拼、游戏竞技，决出王牌中的王牌。

在每期开场前，采用拍摄真人秀或者短评的方式交待两位王牌队长对于本期两组IP谁能获胜进行打赌，并参与到自己认为能赢的队伍中，最终根据比赛结果接受奖励或惩罚。主持人则代表节目组立场，发布整体大规则以及游戏比赛规则：在过程中，如果有人企图破坏节目规则，由主持人来制止他并给出王牌警告。王牌特工是《王牌对王牌第二季》增加的神秘角色，第三季延用并增加一名，两队的王牌特工会有很多特殊的任务和技能。

节目于2018年2月2日起每周五晚20:30接档《梦想的声音第二季》在浙江卫视首播，与《二十四小时第三季》叠播，于2018年4月13日收官。