将两个分子相互靠近，又相互分离的过程看作直径为d的两个刚性球的弹性碰撞过程，d称为分子的直径。由于两分子初始相互靠近时的相对速度不同，因而靠近时所能达到的最小距离d也不同，初始速度大的，碰撞时靠的近些，d小；初始速度小的，碰撞时相距较远，d大。d的统计平均值为分子的有效直径。d的数量级为10^-10米。