火柴头上有氯酸钾、二氧化锰等氧化剂、硫等易燃物以及粘合剂，火柴盒侧面的摩擦条上含有红磷、三硫化二锑等物质，当划火柴时，火柴头和火柴盒侧面摩擦发热，放出的热量使氯酸钾分解，产生少量氧气，使红磷发火，从而引起火柴头上易燃物燃烧。