苯环能发生加成反应，通常经过催化加氢，镍作催化剂，苯可以生成环己烷，但反应极难。此外由苯生成六氯环己烷的反应可以在紫外线照射的条件下，由苯和氯气加成而得。该反应属于苯和自由基的加成反应。

苯环是一个闭合的共轭体系，六个碳原子的π电子云分布是一样的。但当苯环上有一个取代基时，取代基会改变苯环的电子分布，使分子极化。诱导效应和共轭效应都能产生这种分子极化。不仅使苯环的电子云密度增加或降低，而且还决定了苯环上各个位次电子云密度分布情况。