袜子洗完变硬主要是因为水中的钙、镁离子等矿物质与洗涤剂接触造成。

传统洗涤剂不能有效地抑制从袜子上洗涤到洗涤水中的污垢，再次沉积到已经洗涤干净的袜子上的过程。经过传统洗涤剂多次洗涤以后的袜子，其原有柔软品质将会逐步消失，取而之是一种坚硬板结的令人不舒服的手感。这就是国际上所说的纺织品的结壳硬化现象。长期使用的旧毛巾就是这种现象的典型代表。其原因在于传统洗涤剂中采用三聚磷酸钠和碳酸钠作为助洗剂和采用高岭土，活性白土作为填充剂，所代表的后果。

袜子：

古代的袜子称之为足衣或足袋，通过数千年的演变，才发展到现代形式的袜子。

古代罗马城的妇女在脚和腿上缠着细带子，这种绑腿便是最原始的袜子。直至中世纪中叶，在欧洲也开始流行这种袜子，不过是用布片代替了细带子。16世纪时，西班牙人开始把连裤长袜与裤子分开，并开始采用编织的方法来编织袜子。

英国人威廉-李对他的妻子从事手工编织从而引起他对针织机械的研究，于1589年发明了世界上第一台手工针织机，用以织制毛裤。1598年又改制成可以生产较为精细丝袜的针织机。

不久，法国人富尼埃在里昂开始生产丝袜，直至17世纪中叶才开始生产棉袜。1938年美国杜邦公司发明了尼龙后，同年第一批尼龙袜投放市场，从此袜子市场发生了彻底的变化，尼龙丝袜逐渐流行，风靡一时。欧洲流行较晚，直至1945年第一批尼龙丝袜才正式面市。据考证，在中国的夏朝（公元前21世纪―公元前17世纪）出现最原始的袜子。在《文子》一书中有文王伐崇，袜系解一语，是指周文王系袜子的带子散开了。从长沙马王堆一号西汉墓中出土的两双绢夹袜来看，均用整绢裁缝而制成，缝在脚面和后侧，底上无缝。袜筒后开口，开口处附有袜带。