张骞出使西域更早。

张骞出使西域是汉武帝刘彻，汉朝第7位皇帝，公元前156年到公元前87年。

王昭君出塞是汉元帝刘奭，汉朝第11位皇帝公元前74年到公元前33年。

张骞出使西域本为贯彻汉武帝联合大月氏抗击匈奴之战略意图，但出使西域后汉夷文化交往频繁，中原文明通过“丝绸之路”迅速向四周传播。因而，张骞出使西域这一历史事件便具有特殊的历史意义。张骞对开辟从中国通往西域的丝绸之路有卓越贡献。

王昭君出塞和亲。她因出塞远嫁至漠北的匈奴，为匈奴呼韩邪单于稽侯珊之阏氏，对进一步发展和巩固汉与匈奴两族之间的团结友好关系作出了贡献，而名垂史册，留芳千古。后来呼韩邪单于在西汉的支持下控制了匈奴全境，从而使匈奴同汉朝和好达半个世纪。后来也有根据这个故事创作的诗歌、琵琶曲、戏剧、电视剧等艺术作品。