交通事故一次性赔偿协议如果是双方自愿达成的，且内容形式合法就是有效的。

如果具有《合同法》第52条规定的下列情形之一的，就是无效的：

(一)一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；

(二)恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；

(三)以合法形式掩盖非法目的；

(四)损害社会公共利益；

(五)违反法律、行政法规的强制性规定。