在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，或共轭大π键，简称大π键。它的形成条件有：

1、这些原子都在同一平面上；

2、这些原子有相互平行的p轨道；

3、p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。