因为铝电荷高，半径小，所以极化力较强，使得它与氯的化学键为共价键。另外Al₂Cl₆分子中严格来说没有配位键，是三电子两中心的氯桥键。从价键理论的观点（价键理论要求两个原子之间通过各自提供一个满足要求的原子轨道的重叠来形成共价键）看，氯桥键属于共价键范畴。所以Al₂Cl₆是共价化合物。AlCl₃是共价化合物,在气态时是双聚分子，化学式为Al₂Cl₆，氯化铝其中一个氯和和另一个氯化铝中的铝形成配位键，每个铝周围都达到8个电子：这是因为离子键是正负电荷的吸引，共价键是电子云的重叠。