共价键的均裂一般发生在光、高温或过氧化物的作用下。以均裂方式断键的反应称为自由基反应，气相或非极性溶剂条件有利于游离基反应的进行。共价键断裂时，共用电子均等地分配给成键的两个原子，这种断键方式称为均裂，A:B→A·+·B。均裂后的两个部分各带有一个未成对电子，很活泼，是一种活泼中间体，称为游离基(或自由基)。